第一类是氧化放热物质。主要包括:油脂类物质（如动植物油类、棉籽、油布、涂料、炸油渣、骨粉、鱼粉和废蚕丝等）,低自燃点物质（如黄磷、磷化氢、氢化钠、还原铁、还原镍、铂黑、苯基钾、苯基钠、乙基钠、烷基铝等）,其他氧化放热物质（如煤、橡胶、含油切屑、金属粉末及金属屑等）。这类物质能与空气中的氧发生氧化放热，当散热条件不好时，物质内部就会发生热量积累，使温度上升。当达到物质自燃点时，物质就会因自燃而着火，引起火灾或爆炸。例如，含硫、磷成分较高的煤，遇水常常发生氧化反应释放热量。如果煤层堆积过高，时间过长，通风不好的话，使得缓慢氧化释放出的热量散发不出去，煤堆就会产生热量积累，从而导致煤堆温度升高，当内部温度超过60℃时，就会发生自燃。再如烷基铝，能在常温下与空气中的氧反应放热自燃，遇空气中的水分会产生大量的热和乙烷，从而产生自燃，引起火灾。